Tepelné kapacity plynov
Ak dodáme plynu teplo bez toho aby sa mohol rozpínať (nádoba je pevná), potom všetko dodané teplo sa premení na prírastok vnútornej energie. Vezmeme 1 mól plynu, potom z (7.1.5) dostaneme vnútornú energiu 1 mólu ako NA násobok strednej kinetickej energie jednej častice plynu
Molárna tepelná kapacita CV pri konštantnom objeme je definovaná ako množstvo tepla DQ, ktoré treba 1 mólu plynu dodať, aby sa jeho teplota zvýšila o 1 K. Mól plynu sa teda zohreje z teploty T na teplotu (T+1). Prírastok vnútornej energie bude
(7.1.12)
Určíme teraz molárnu tepelnú kapacitu Cp . Podľa definície je to množstvo tepla, ktoré treba dodať jednému mólu plynu pri konštantnom tlaku, aby sa jeho teplota zvýšila o 1 K. Použitím Mayerovho vzťahu Cp = CV + R dostaneme
(7.1.13)
Namiesto k jednému molu môžeme vzťahovať tepelné kapacity k jednotke hmotnosti, čím dostaneme hmotnostné tepelné kapacity. Poissonova konštanta je definovaná ako pomer
(7.1.14)
ktorý závisí len od počtu stupňov voľnosti. Číselná hodnota tejto konštanty sa dosť dobre zhoduje s nameranými výsledkami, čo potvrdzuje, že teoretické predpoklady, z ktorých sme až doteraz vychádzali, boli v zásade správne. Experiment však ukázal, že hodnota g závisí od teploty a od stavby molekuly zložitejším spôsobom ako to udáva (7.1.14). Teoreticky zdôvodniť rozdiely hodnôt molárnych tepelných kapacít získaných experimentálne sa nepodarilo v rámci klasickej kinetickej teórie.
Príklad 7.1.5.2
V pevnej nádobe s objemom 1 m3 je kyslík s teplotou 27 °C a tlakom 105 Pa. Plynu sme dodali teplo
5 000 J. Vypočítajte teplotu a tlak po ohriatí.
Riešenie
Objem plynu sa nemení, preto (pozri § 7.1.3, vzťah (a), kde mN je hmotnosť plynu)
Pre dvojatómovú molekulu kyslíka je i = 5. Hmotnosť plynu m a hmotnosť 1 mólu m sú vypočítané v príklade 7.1.4.1. Z tejto rovnice dostaneme
Po dosadení číselných hodnôt bude nová teplota 34,7 °C. Zo stavovej rovnice pre izochorický dej máme vzťah (7.1.11), odkiaľ
Kontrolné otázky
-
Trojatómová molekula má hmotnosť m a strednú kvadratickú rýchlosť vk. Aká energia pripadá na jeden stupeň voľnosti, ak je teplota plynu T?
-
V nádobe ohrejeme plyn raz pri konštantnom tlaku a pokus znovu zopakujeme pri konštantnom objeme. Zakaždým plynu dodáme rovnaké množstvo tepla. V ktorom prípade bude konečná teplota plynu vyššia?